@MASTERSTHESIS{ 2010:1637969179,
 	title = {Estudo da reação de hidroformilação de derivados de (-)- isopulegol e (+)-neoisopulegol catalisada por complexo de ródio (i)},
 	year = {2010},
 	url = "http://www.bdtd.ueg.br/handle/tede/612",
 	abstract = "(-)-isopulegol e (+)-neoisopulegol são exemplos de monoterpenos cujas
 reações de funcionalização da dupla ligação carbono-carbono podem ser
 influenciadas pela presença dos centros estereogênicos. O estudo da reação
 de hidroformilação dos derivados desses monoterpenos protegidos com os
 grupos acetila, benzila, benzoila, MOM e TBDMS consiste na adição de (CO e
 H2) ao grupo propilideno gerando aldeídos que são úteis para a síntese de
 novos intermediários e também representam compostos de grande importância
 para a indústria de cosméticos, de perfumaria e de fármacos. A reação foi
 realizada sob condições brandas (80°C e 80 bar CO/H2) e na presença do
 precursor catalítico Rh(CO)2 acac, modificado ou não por ligantes, obtendo-se
 em todos os casos somente o isômero linear dos aldeídos correspondentes. A
 otimização das condições da reação (temperatura e pressão de CO/H2), o uso
 de diferentes ligantes de fósforo e a forma com a qual os grupos protetores
 influenciam na reação, são fatores cruciais para o entendimento da seletividade
 dos produtos. A eficiência na hidroformilação desses derivados é atribuída às
 propriedades especiais do fosfito ligante P(O-otBuPh)3, o qual possui um
 grande ângulo de cone θ=175° que desfavorece a coordenação de um
 segundo ligante a esfera de coordenação. Mesmo em altas razões P/Rh, as
 espécies cataliticamente ativas apresentam apenas um fosfito ligado,
 possibilitando assim, que a olefina ocupe o espaço restante e se coordene ao
 metal. Outro fator é a inserção do CO na ligação Rh-alquil que é favorecida
 devido ao fato desse ligante ser um fraco σ-eletrodoador e um forte πeletrorretirador. Os grupos protetores desempenham um papel importante, pois
 além de evitar a ciclização do aldeído formado, influenciam na seletividade dos
 produtos através de efeitos estéricos e eletrônicos. A reação catalisada por
 ródio usando PPh3 como ligante mostrou-se não efetiva, pois não houve
 conversão do substrato em nenhum dos testes. Usando o ligante P(CH2-Bz)3 a
 reação também mostrou uma seletividade baixa para os produtos. Entre os
 substratos estudados, o (-)-isopulegol protegido com TBDMS apresentou a
 melhor seletividade uma vez que resultou em 100% de conversão resultando
 em apenas um aldeído linear. Todos os testes realizados para os derivados do 
 (+)-neoisopulegol apresentaram a mesma seletividade, aproximadamente (1:1)
 para os produtos.",
 	publisher = {Universidade Estadual de Goiás},
 	scholl = {Programa de Pós-Graduação Stricto sensu em Ciências Moleculares},
 	note = {UEG ::Coordenação de Mestrado Ciências Moleculares}
}